Федерации ГОУ ВПО «Чувашский муниципальный педагогический институт им
Учебные материалы


Федерации ГОУ ВПО «Чувашский государственный педагогический университет им



Карта сайтаpaylio.com
Министерство образования и науки Российской Федерации
ГОУ ВПО «Чувашский государственный педагогический университет
им. И. Я. Яковлева»
кафедра химии и биосинтеза
НИКОЛАЕВА ЛИЛИЯ АНДРИЯНОВНА

Изучение тройной системы щавелевая кислота – диэтаноламин – вода


при 25

0

С


050101 «Химия с дополнительной специальностью «Профессиональное обучение (охрана окружающей среды и природопользование)»
Выпускная квалификационная работа студента 5 курса факультета естествознания и дизайна среды
Руководитель:
к.х.н., доцент Кольцова О. В.
Допущена к защите
Заведующий кафедрой
д-р хим. н., профессор
Митрасов Ю.Н.
«____»_____________2010 г.
Чебоксары
2010

Реферат


^ ИЗУЧЕНИЕ ТРОЙНОЙ СИСТЕМЫ


ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА – ДИЭТАНОЛАМИН – ВОДА ПРИ 25

0

С.


Объем 46 с., включая 3 табл., 8 рис., 19 литературных источников.
Ключевые слова: РАСТВОРИМОСТЬ, ФАЗА, РАВНОВЕСИЕ, СРЕДА, ИЗОТЕРМА, ДИАГРАММА, ЭВТОНИЧЕСКАЯ ТОЧКА, ТИТРОВАНИЕ, КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ, АЛКАЛИМЕТРИЯ, ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА, ДИЭТАНОЛАМИН, ЭНЕРГИЯ ПРОРАСТАНИЯ, ЛАБОРАТОРНАЯ ВСХОЖЕСТЬ.
Исследовать возможность образования комплексного соединения в трехкомпонентных водных системах с участием щавелевой кислоты и диэтаноламина.
Использованы методы изотермической растворимости, изомолярных серий, молярных отношений, денси-, рефракто-, рН- и потенциометрии (водный термостат 1 ТЖ-0-03, пикнометр, рефрактометр ИРФ-454Б, иономер ЭВ-74).
В результате исследования экспериментальным путем синтезировано соединение Н2С2О4∙(С2Н4ОН)2NH∙2Н2О. Установлено, что соединение H2C2O4∙NH(C2H4OH)2∙2Н2О обладает ростостимулирующим действием.
ОГЛАВЛЕНИЕ


Стр.

^ ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ СПЕЦИАЛЬНЫХ ТЕРМИНОВ, УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СИМВОЛОВ

5

ВВЕДЕНИЕ

6

Глава 1. СВОЙСТВА И СТРОЕНИЕ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ
1.1.Амины

8
8

1.1.1. Свойства диэтаноламина

10

1.2. Свойства и строение дикарбоновых кислот

11

1.2.1. Свойства щавелевой кислоты

12

1.3. Взаимодействие дикарбоновых кислот с аминами

20

^ Глава 2. МАТЕРИАЛ И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ

21

2.1. Метод изотермической растворимости

23

2.2. Метод изомолярных серий

25

2.3. Метод молярных отношений

26

2.4. Методы исследования жидких фаз

27

2.4.1. Денсиметрия

27

2.4.2. Потенциометрия

28

2.4.3. Рефрактометрия

29

2.5. Методы химического анализа

30

2.5.1. Метод определения дикарбоновых кислот

30

2.5.2. Метод определения диэтаноламина
2.6. Методика исследования лабораторной всхожести и энергии прорастания семян

31
33

^ Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

34

3.1. Система H2C2O4 – NH(C2H4OH)2 – H2O при 25OС

34

3.1.1. Изучение системы H2C2O4 – NH(C2H4OH)2 – H2O МИР

34

3.1.2. Изучение системы H2C2O4 – NH(C2H4OH)2 – H2O МИС

38

3.1.3. Изучение системы H2C2O4 – NH(C2H4OH)2 – H2O ММО

41

3.2. Исследование биогенных свойств соединения H2C2O4∙NH(C2H4OH)2 2H2O

44

ВЫВОДЫ

47

^ СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

48




















^ ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ СПЕЦИАЛЬНЫХ ТЕРМИНОВ, УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СИМВОЛОВ


1. МИР – метод изотермической растворимости;
2. МИС – метод изомолярных серий;
3. ММО – метод молярных отношений;
4. рК – силовой показатель;
5. рН – водородный показатель;
7. R – реагент;
8. ФЭК – фотоэлектроколориметр;
9. ДЭА – диэтаноламин;
10. ЩК – щавелевая кислота;
11. ЛВ – лабораторная всхожесть;
12. ЭП – энергия прорастания;
13. ДКК – дикарбоновая кислота;
14. АМС – аминоспирт.

Введение


Химическая индустрия является одной из важнейших отраслей народного хозяйства. Значительные возможности в изучении условий образования новых химических соединений имеет физико-химический анализ, дающий возможность рассматривать химические реакции в тесной связи с различными факторами, влияющими на процесс. Физико-химический анализ используется при исследовании гетерогенных равновесий водно-солевых систем, позволяющих проследить за процессами образования новых соединений и фаз переменного состава, выявить рациональные методы их синтеза.
В настоящее время не достаточно изучены системы, включающие одновременно неорганические и органические компоненты, хотя они имеют важное научное и прикладное значение. Большое внимание уделяется изучению взаимодействия дикарбоновых кислот с органическими веществами.
Таким образом, расширение физико-химических исследований щавелевой кислоты дает много неожиданной информации, открывает перспективные пути их производства и применения.
Данное исследование, посвященное изучению взаимодействия ДЭА с щавелевой кислотой является актуальным, оно имеет научное и практическое значение.
Научное значение и новизна работы заключается в том, что система щавелевая кислота – диэтаноламин – вода нами изучена впервые. В литературе сведения об этом отсутствуют.
ДЭА и его комплексы занимают важное место в химии координационных соединений. Имея неподеленные электронные пары в аминогруппе, а также на атоме кислорода в ОН-группах, ДЭА может образовывать химические связи по донорно-акцепторному механизму с переходными металлами. Он также может, являясь органическим основанием, реагировать с кислотами, образуя аммонийный катион.
Амины и их производные применяются в производстве лекарственных препаратов, синтетических моющих средств, бактерицидов, стимуляторов роста растений и ингибиторов коррозии [23,2].
ДКК также обладают физиологической активностью. Многие из них содержаться в растительных организмах: щавелевая кислота – в щавеле, в виде оксалата калия, кислице, смородине, образуется при брожении углеводов под действием некоторых грибков и бактерий; малоновая кислота применяется при синтезе аминокислот, витаминов В1 и В6, является стимулятором роста растений; янтарная кислота – сильный антиоксидант; яблочная (оксиянтарная) кислота – один из важных промежуточных продуктов обмена веществ в живых организмах, содержится в плодах рябины, яблоках, крыжовнике, малине[24].
Щавелевая кислота обладает восстановительными свойствами, поэтому ее используют как отбеливающее средство, для удаления чернильных пятен, ржавчины, в производстве красителей.

Цель:

установить возможность образования комплексного соединения.
При выполнении ставились задачи:

    1. Исследование тройной системы H2C2O4 - NH(C2H4OH)2 - H2O МИР, МИС, ММО при 250С.

    2. Разработка методики синтеза нового комплексного соединения.

3. Определение областей и оптимальных условий образования новых твердых фаз, установление их химического состава.
4. Проведение лабораторных испытаний синтезированного соединения в качестве стимулятора роста растений.

^ ГЛАВА 1. СВОЙСТВА И СТРОЕНИЕ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ


В данной главе приведены сведения о физических и химических свойствах, строении и применении дикарбоновых кислот и аминоспиртов.

1.1.Амины


Амин — органическое соединение, производное аммиака, в молекуле которого один, два или три атома водорода замещены на углеводородные радикалы.
По числу замещённых атомов водорода различают соответственно первичные, вторичные и третичные амины. Четвертичная аммониевая соль вида [R4N]+Cl- является органическим аналогом аммониевой соли.
По характеру органической группы, связанной с азотом, различают алифатические CH3-N< и ароматические С6H5-N< амины.
По числу NH2-групп в молекуле амины делят на моноамины, диамины, триамины и т. д.
Амины, являясь производными аммиака, имеют сходное с ним строение и проявляют подобные ему свойства. Для них также характерно образование донорно-акцепторной связи. Азот предоставляет неподеленную электронную пару, исполняя роль донора. В качестве акцептора электронов может выступать, например, протон Н+, образуя ион R3NH+. Возникшая ковалентная связь N-H, полностью эквивалентна остальным связям N-H в амине.
Алкиламины являются сильными основаниями, ариламины менее основны.
Водные растворы алифатических аминов проявляют щелочную реакцию, так как при их взаимодействии с водой образуются гидроксиды алкиламмония, аналогичные гидроксиду аммония:
C2H5NH2 + H2O → [C2H5NH3]+ + OH-
Взаимодействуя с кислотами, амины образуют алкиламиновые соли, в большинстве случаев растворимые в воде. Например, амины присоединяют галогеноводороды:
RNH2 + HCl → [RH3]Cl-
Амины присоединяют галогеналканы RCl, с образованием донорно-акцепторной связи N-R, которая также эквивалентна уже имеющимся.
При нагревании с карбоновыми кислотами, их ангидридами, хлорангидридами или сложными эфирами первичные и вторичные амины ацилируются с образованием N-замещенных амидов, соединений с фрагментом – С (О)N<:
Амины являются очень токсичными веществами. Опасно как вдыхание их паров, так и контакт с кожей. Амины, например анилин, способны всасываться сквозь кожу в кровь и нарушать функции гемоглобина, что может привести к летальному исходу. Симптомами отравления крови амином являются посинение кончиков пальцев, носа, губ, одышка, учащенное дыхание и сердцебиение, потеря сознания. В случае попадания амина на незащищенные участки кожи необходимо быстро и аккуратно, не увеличивая площадь поражения, очистить пораженный участок кожи ваткой, смоченной в спирте, вывести пострадавшего на свежий воздух, обратиться к врачу.

      1. ^ Свойства диэтаноламина



Диэтаноламин (иминодиэтанол) - бесцветная, вязкая, гигроскопичныая жидкость со специфическим аминным запахом, неограниченно смешивающаяся с водой, хорошо растворимая в этаноле, бензоле, хлороформе, плохо - в гептане. Обладает свойствами аминов и спиртов.
При взаимодействии со сложными эфирами и карбоновыми кислотами или их ангидридами диэтаноламины превращаются соответственно в N-(2-гидрооксиэтил) - и N, N – ди (2-гидрооксиэтил) амиды кислот.
При реакции с дикарбоновыми кислотами диэтаноламины образуют полиэфирполиамиды [—COCH(R)CONHCH2CH2O — ]n.

1.2. Свойства и строение дикарбоновых кислот


Двухосновные (дикарбоновые) кислоты содержат в молекуле две карбоксильные группы. Гомологический ряд двухосновных предельных карбоновых кислот возглавляет щавелевая кислота. Далее идет наращивание числа метиленовых звеньев, разделяющих две карбоксильные группы. Все двухосновные кислоты – твердые кристаллические вещества. Низшие члены гомологического ряда этих кислот (до С7) заметно растворяются в воде и в незначительной степени в органических растворителях. ДКК не обладают неприятным запахом, характерным для низкомолекулярных одноосновных кислот, так как большое число водородных связей приводит к более низкому давлению пара [1,7].
Получение дикарбоновых кислот:

  1. Окислением двухатомных спиртов:

(СН2ОН)2 + [O] → (СНО)2 + [О] → (СООН)2
этиленгликоль глиоксаль щавелевая кислота

  1. Гидролиз (омыление) динитрилов:

СICH2 –CH2^ СI + 2KCN → NC-CH2-CH2-CN + 2KCI
NC-CH2-CH2-CN + 4H2O → HOOC-CH2-CH2-COOH + 2NH3
янтарная кислота

  1. Окисление или дегидратация гидроксикислот:

CHO–CH2^ -COOH + [O] →HOOC-CH2-COOH
малоновая кислота
Химические свойства ДКК.
ДКК в химическом поведении во многом повторяют свойства одноосновных. Например, они образуют соли (кислые и средние), эфиры (кислые и средние), галогенангидриды и другие производные.
При действии PCI3, PCI5 или SOCI образуют хлорангидриды:
^ HOOC-COOH + 2PCI5 → CIOC-COCI + 2HCI + 2POCI3
При нагревании выше температуры плавления двухосновные кислоты, в молекулах которых карбоксильные группы расположены рядом (1,2 – положения) или через одну метиленовую группу (1,3 – положения), подвергаются декарбоксилированию:
^ HOOC-COOH → HCOOH + CO2
HOOC-COOH → CO2 + CO + H2O

      1. Свойства щавелевой кислоты.



Тривиальное название щавелевая кислота, систематическое – этандиовая кислота.
Этандиовая кислота встречается в растительных организмах, а также в моче. Получена впервые в 1773 г. Совари из кисличной соли (кислая щаелево-калиевая соль); Бергман получил ее окислением сахара азотной кислотой и описал под именем сахарной кислоты; Шееле в 1776 г. Установил идентичность обеих кислот [4].
Щавелевая кислота из сахара была первым случаем получения органического соединения вне организма. В свободном виде щавелевая кислота в природе встречается редко, до сих пор найдена только в грибе Boletus sulfurous; в виде солей находится в растениях и продуктах животного царства. В виде кислого щавелекислого калия – в соке видов oxalis – кислиц.
Чаще всего щавелевая кислота встречается в растениях в виде кристаллических отложений кальциевой соли внутри клеток. В растениях она встречается не в свободном состоянии, а в виде солей, так, кислая калиевая соль имеется в листьях кислицы, кальциевая – постоянная составная часть клеточных стенок, кроме того весьма нередко отлагается в виде бесцветных моноклинных кристаллов и друз (часто характерной формы) в клетках листьев, корней, коры и т.д. Отложения в растениях кристаллов нерастворимых солей щавелевой кислоты, вообще ядовитой для растений, наводят на мысль о том, что за отсутствием специальных выделительных органов этим путем растение выводит из обмена веществ вредные для себя соединения. Щавелевая кислота распространена в природе в виде оксалатов и в свободном виде. Оксалаты щелочных металлов растворимы в воде, оксалат кальция практически нерастворим в холодной воде. При некоторых нарушениях обмена веществ в организме человека оксалат кальция накапливается, вызывая образование камней в печени, почках, мочевыводящих путях.
В древности щавелевую кислоту получали сплавлением древесных опилок со щелочью при температуре 2400 С (при этом щавелевая кислота образуется из группировок –CHOH-CHOH-целлюлозы). Вместо опилок можно использовать чистую целлюлозу. Теперь оксалат натрия получают нагреванием формиата натрия с NаOH при 3600 С.
Заводское производство щавелевой кислоты основано на окислении различных органических веществ и отбросов азотной кислоты или едкими щелочами. При фабрикации посредством азотной кислоты исходным материалом служат дешевые сорта сахара: глюкоза, полученная из крахмала, или отбросы с сахарных заводов. 100 частей сахара дают около 115 ч. кристаллической кислоты.
Образование щавелевой кислоты при сплавлении органических веществ со щелочами было замечено в 1829 г. Гей–Люссаком, технический способ впервые был разработан Поссоцом.
Кроме того, щавелевую кислоту, по Ниттлю, добывают нагреванием с едким натром отбросных щелоков при сульфитном процессе добычи клетчатки. По Лившицу и Берштейну, получающиеся при обработке дерева на целлюлозу смесью серной и азотной кислот (32% Н2SO4, 18 - 20% HNO3 и 50% H2O) заключают много щавелевой кислоты, которую можно нацело получить кристаллизацией, причем из 100 ч. дерева получают от 38-40% целлюлозы и около 30% щавелевой кислоты.
В промышленности щавелевую кислоту получают окислением углеводов, спиртов и гликолей смесью азотной и серной кислот в присутствии V2O5, либо окислением этилена и ацетилена азотной кислотой в присутствии PbCl2 или Pb(NO3), а также окислением пропилена жидким NO2. Этот метод служит для фабричного производства щавелевой кислоты [8]:
CH2=CH2 + [O] → HOOC-COOH
Перспективен способ получения щавелевой кислоты при быстром нагревании формиата натрия до 4000 С. В результате образуется соль – оксалат натрия:
2HCOONa → NaOOC-COONa + H2
Может быть получена при пропускании углекислого газа над нагретым до 3600 С с металлическим калием или натрием:
2CO2 + 2Na → NaOOC-COONa
Дициа CNCN, как нитрил щавелевой кислоты, при действии омыляющих веществ дает амид щавелевой кислоты (оксамид) NH2OCCONH2, а последний легко щавелевую кислоту [6]:
CNCN + 4H2O + H+ → HOOC-COOH + NH3
Двухосновные карбоновые кислоты – более сильные кислоты, чем одноосновные, что объясняется взаимным влиянием карбоксильных групп, облегчающим ионизацию. Уменьшение расстояния между ними приводит к увеличению констант ионизации. Поэтому наиболее сильная кислота – щавелевая.
В концентрированном водном растворе ионизирована только одна из кислотных групп, а в сильно разбавленных водных растворах частично ионизируется вторая:
^ HOOC-COOH + H2O → HOOC-COO- + H3O+
HOOC-COO- + H2O → -OOC-COO- + H3O+
Характерными свойствами являются способность декарбоксилироваться при нагревании и легкая окисляемость. Щавелевая кислота, у которой карбоксильные группы находятся в положениях 1,2, при быстром нагревании декарбоксилируется, образуя муравьиную кислоту и диоксид углерода. Если нагревание вести в присутствии концентрированной серной кислоты, то разлагается и муравьиная кислота:
^ HOOC-COOH → CO2 + HCOOH
HOOC-COOH → CO2 + CO + H2O
Щавелевая кислота кристаллизуется из воды в бесцветных одноклиномерных, сильно двупреломляющих призмах, с двумя молекулами воды (Н2С2О4×2Н2О), которая теряет при 1000 С или при стоянки над серной кислотой. Плавится при 101,50 С. Безводная кислота при 1000 С возгоняется, выше 1500 С разлагается на воду, углекислоту, окись углерода и муравьиную кислоту, при быстром и сильном нагревании – на воду, окись углерода, углекислоту [13].
Безводная кислота плавится в капиллярных трубах при 1890С.
Щавелевая кислота растворима в воде, спирте, эфире. 100 частей воды растворяют при 200С 8,8 частей безводной кислоты, 100 частей безводного спирта при 150С – 23,73 частей, 100 частей эфира – 1,27 частей.
HOOC-COOH×2H2O. Молярная масса составляет 90,04 г/моль. Температура плавления равна 1010С, безводная кислота плавится при 189,50 С. Плотность 1,36 г/см3.
Растворимость при 200С на 100 г воды составляет 8,6 г. Константы диссоциации в воде при 250С Ка1 = 5,4 × 10-3, Ка2 = 5,2 × 10-5. Щавелевая кислота хорошо растворима в этаноле, ацетоне, диэтиловом эфире. Двухосновная кислота не обладает неприятным запахом, характерным для низкомолекулярных однокарбоновых кислот, т. к. большее число водородных связей приводит к более низкому давлению пара [14].
По общим химическим свойствам дикарбоновая кислота напоминает монокарбоновые кислоты: образует соли, сложные эфиры, хлорангидриды и др. В зависимости от того вступает ли в реакцию одна карбоксильная группа или две, получаются кислые и средние соли, кислые и средние эфиры, полные и неполные хлорангидриды и т.д. Относительно солей можно отметить, что кроме нормальных кислых и средних солей щавелевая кислота способна образовывать кислые соли типа тетращавелевой кислоты (C2H4KO4∙C2H4O4∙2H2O).
Щавелевая кислота, как двухосновная, дает с одноатомными металлами два ряда солей, в зависимости от того, сколько атомов водорода замещаются металлом. Кроме этих двух рядов нормальных солей ,она дает легко малопрочные надкислые соли – соединение кислой соли щавелевой кислоты с частицей кислоты, например, C2H4HNa∙C2H4H2.
С оксидами типа Ме2О3 щавелевая кислота образует ряд двойных солей К6Fe2(C2O4)6∙6H2O, K6Cr2(С2О4)6∙6H2O, K2Cr2(С2О4)4∙10H2O и т.д. Они представляют соли соответствующих комплексных кислот [15].
Большинство солей щавелевой кислоты кристаллизуется с водой, которая более или менее легко выделяется. В воде легко растворимы только соли щелочных металлов, большинство солей совсем нерастворимо, в спирте растворима только литиевая соль. При нагревании соли щавелевой кислоты разлагаются или на углекислую соль и оксид углерода (׀׀), или на окcид металла, углекислоту и оксид углерода (׀׀), или на металл и углекислоту в зависимости от постоянства углекислых солей металлов при условиях реакции.
При нагревании с крепкой серной кислотой щавелевая кислота распадается на воду, углекислоту и оксид углерода (׀׀):
С2Н2О4 + [О] → 2СО2 + Н2О
Подобно тому, как цианистый водород является нитрилом муравьиной кислоты, так и чистый циан (CN)2 следует рассматривать как нитрил щавелевой кислоты. При омылении циана легко получается оксамид и затем аммониевая соль щавелевой кислоты:
^ CN–CN + 2Н2О → NH2–CO-CO- NH2
NH2–CO-CO-NH2 + 2Н2О → NH4O–CO-CO-ONH4
Являясь продуктом окисления многих органических веществ, щавелевая кислота сама легко окисляется, например, перманганатом калия:
5(HOOC)2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O
Это используется, например, в аналитической химии для установления титра раствора перманганата калия. В промышленности щавелевую кислоту применяют при крашении тканей, как отбеливающее средство, для удаления с тканей ржавчину, чернил. Она входит в состав композиций для очистки алюминия, хрома, и медных сплавов [17].
Щавелевая кислота, как двухосновная, дает два ряда сложных эфиров со спиртами, из эфиров имеют значение диметилщавелевый эфир – CH3OCOCOOCH3, кристаллический, с точкой плавления + 540С, употребляется для чистки метилового спирта. Соответствующий эфир этилового спирта представляет собой жидкость.
Нитрил щавелевой кислоты есть циан CN–CN.
Оксамид NH2–CO-CO-NH2 получается при омылении циана и отщеплением воды от аммиачной соли щавелевой кислоты при нагревании, в виде белого, труднорастворимого в воде, спирте, эфире порошка:
^ CN–CN + 2Н2О → NH2–CO-CO-NH2
NH2–CO-CO-NH2 + 2Н2О → (HOOC)2 +2NH3
Оксаминовая кислота NH2CO-COОH растворима в спирте и эфире.
Имид щавелевой кислоты CО-NН–CО, оксальимид, получается нагреванием оксаминовой кислоты с пятихлористым фосфором или с хлорокисью фосфора. Представляет кристаллически хорошо образованные блестящие призмы, трудно растворимые в холодной воде, с нейтральной реакцией, легко растворимые в слабом аммиаке. При кипячении с водой дает оксамид и щавелевую кислоту, с крепким раствором аммиака дает оксамид.
Щавелевую кислоту и ее соли применяют в текстильной и кожевенной промышленности в качестве протравы; как компонент анодных ванн для осаждения пленок Al,Ti и Sn; как реагент в аналитической и органической химии, компонент составов для очистки металлов от ржавчины и оксидов; для осаждения редкоземельных элементов. Оксамид – стабилизатор нитратов целлюлозы, циан – реагент в органическом синтезе, оксалилхлорид – хлорирующий, хлоркарбонилирующий и сшивающий реагент в органическом синтезе. Диалкилоксалаты, главным образом диэтилоксалат и дибутилоксалат, применяюмет в качестве растворителей целлюлозы; некоторые эфиры щавелевой кислоты и замещенных фенолов – в качестве хемилюминесцентных реагентов.
Щавелевая кислота, являясь распространенной пищевой кислотой, не должна в свободном виде попадать в организм человека. Кроме общей токсичности, она легко связывает в кишечнике кальций и тем самым лишает организм человека важного элемента. Антикоагулянт за счет связывания ионов кальция [28].
Смертельная доза для человека при приеме внутрь 5 г. Симптомы острого отравления: после приема внутрь щавелевой кислоты появляется боль в полости рта, по ходу пищевода, в желудке. Возникает рвота, судороги, слабый пульс, коллапс. Если в остром периоде пострадавший не погибает от шока, то через некоторое время у него отмечают признаки почечной недостаточности и уремии. В моче обнаруживаются кристаллы оксалата кальция, белок, эритроциты. В случае приема внутрь щавелевой кислоты необходимо срочно перевести ее в осадок путем назначения солей кальция. Последний дают внутрь в любой форме: известковая вода, мел, глюконат кальция, хлорид кальция, лактат кальция [5].
Кальциевая соль щавелевой кислоты составляет часть мочи и выделений некоторых желез. Аммонийная соль щавелевой кислоты, как продукт мочевой кислоты, находится в гуано. Щавелевая кислота, кроме того, образует некоторые минералы, как вевеллит и тиршит (щавелекислая известь), которые найдены в виде накипи на исландском шпате и мраморе, и гумбольдит (щавелекислая закись железа), найденный в некоторых буроугольных месторождениях [18].
ПДК составляет 1 мг/м3. ПДК в воде водоемов хозяйств бытового пользования – 0,2 мг/л.
Техническое значение из солей имеют: кислая щавелевокислая соль калия с примесью надкислой соли, употребляющаяся для удаления чернильных и ржавчинных пятен; действие основано на образовании двойной растворимой соли окиси железа и калия; K2Fe(C2O4)2∙Н2О – двойная соль калия и закиси железа. Употребляется в фотографии как проявитель, приготовляется смешением растворов железного купороса и средней щавелево-калиевой соли; двойные соли сурьмы, калия и натрия употребляются как протравы в красильном деле [5].

    1. ^ Взаимодействие дикарбоновых кислот с аминами.



Отличительной чертой аминов является их свойство действовать как основания. Благодаря неподеленной паре электронов на атоме азота амины, подобно аммиаку, способны присоединять протон. Сила аминов как оснований достаточна, чтобы оторвать протон от воды.
Алифатические амины более сильные, чем аммиак, основания благодаря электроно-донорным свойствам алкильных радикалов (положительный индукционный эффект), которые, во-первых, увеличивают электронную плотность на атоме азота в свободном амине, обеспечивая большую доступность электронной пары, во-вторых, стабилизируют образующийся аммонийный ион. Чем больше радикалов при азоте, тем сильнее выражено их влияние. Поэтому при переходе от первичных к третичным аминам основные свойства должны возрастать.
Первичные и вторичные амины легко подвергаются ацилированию, в первую очередь галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот:
CH3CH2NH2 + (CH3CO)2O → CH3CH2NHCOCH3 + CH3COOH
этиламин уксусный ангидрид ацетилэтиламин уксусная кислота
Мягким ацилирующим агентом в реакции с аминами могут служить и сложные эфиры карбоновых кислот. Эти реакции аналогичны взаимодействию самого аммиака с производными кислот.
Дикарбоновые кислоты способны вступать в реакции поликонденсации с диаминами или многоатомными спиртами с образованием полиамидов или полиэфиров и выделением простых молекул воды, спиртов и т.д. [1,7].


edu 2018 год. Все права принадлежат их авторам! Главная